攻城掠地国战3的PVP模式是游戏的核心玩法之一，玩家需要达到100级且开服21天后才能参与。该模式为跨服玩法，每月1号00:00开始匹配，根据本服玩家战力平均值匹配其余3个服务器。匹配成功后赛季开启，玩家需要根据对手实力和本服玩家情况制定战术，选择合理的进军路线。攻城掠地开启后持续到当月20号23:59结束，并结算和发放本期奖励。战斗规则方面，玩家会被自动分配至所属阵营大本营，只能攻击自身所在城池相连的城池，每次攻击消耗1个攻城令。进攻城池时会在城池中随机选取单名驻守玩家进行挑战，挑战成功后，被击败的驻守玩家会返回所属阵营大本营。当被进攻的城池挑战结算后没有玩家时，进攻玩家则直接占领该城池。
玩家可以消耗行动令牌调遣在大本营的其他玩家进行攻城掠地，调遣有冷却时间，调遣时的军功获得、伤害归被调遣的玩家所有。进攻驻守玩家时，进攻失败且进攻方战力大于等于守方战力一定值时，记录破防1次，玩家累积被破防5次就会返回大本营修整。玩家可以在不被包围的己方或盟友城池间进行迁移。城池状态分为交战状态、随机事件、包围状态等。交战状态指城池被进攻后进入30分钟的交战状态，迁移入交战状态的城池需要消耗1个迁移令。随机事件指每24小时会在除大本营外的城池随机开启占领奖励，占领奖励城池的阵营下的全体玩家每小时额外获取收益。
包围状态指城池与所属阵营大本营之间没有其他同阵营城池连接时陷入被包围状态，被包围的城池可以攻击相邻的其他阵营城池，但不可以进行迁移，被包围的城池内玩家攻防降低30%。结盟规则为当有服务器占领城池数大于等于10后，其余3个服将自动结盟，结盟期间城池共享，盟友之间不能相互攻击。当所有服务器城池占领数均小于10时，联盟自动解散，非所属阵营城池内的玩家将自动遣散返回己方大本营。积分系统方面，占领城池后所属阵营将会每小时获得积分，首次攻占无阵营所属的城池会额外获得积分，积分影响排行榜排名。
攻城令是主动进攻其他城池所需的道具，每2小时恢复1枚，上限20枚，可以点击加号使用元宝购买，每天限购5个，也可在随机事件刷出的攻城掠地随机商城中购买。调遣功能只能选择在大本营的玩家，消耗自己的进攻令，让其进攻选择的城池，每个人规定时间内只能调遣一次。迁移令可用于迁入交战状态的城池，每12小时恢复1枚，上限10枚，也可在随机事件刷出的攻城掠地随机商城中购买。绝地反击buff根据阵营积分差距，给予落后方攻打他人时的buff加成，积分每差距10%，给予5%攻击/生命加成，最高50%封顶。
国战时间安排方面，每天有三场国战，时间分别为早上10:00-11:30、下午15:00-16:30和晚上20:00-21:30。国战分为攻和守两种模式，城池类型有山地、平原和水域。不同地形对武将能力有影响，例如甘宁的水战能力十分强大，觉醒战法蛟龙巨浪可以在靠近国家都城的地方造成更多伤害。在水域战场，平砍和战法都会形成暴击，还能够抵御夏侯淳的虚弱效果。玩家需要根据不同地形选择合适的武将和战术。
资源管理在国战中至关重要，玩家需要合理分配银币、木材、粮食、兵士和镔铁五种基本资源。这些资源需要通过在主城建造民居、木场、农田、兵营、矿场五大资源区建筑来产出。银币作为通用货币，可通过民居收入、大地图军资奖励、皇宫任职俸禄和祭祀获得。木材由木场产出，是升级建筑、科技研修、训练武将时必不可少的资源。粮食用于募兵、副本推图和世界移动，镔铁则专门用于升级兵器。玩家需要根据当前战略重点合理分配资源使用优先级。
